1, 甲醇制烯烃技术的MTO工艺技术介绍
国外具有代表性的MTO工艺技术主要是: UOP/Hydro、ExxonMobil的技术,以及鲁奇(Lurgi )的MTP技术。ExxonMobil和UOP/Hydro的工艺流程区别不大,均采用流化床反应器,甲醇在反应器中反应,生成的产物经分离和提纯后得到乙烯、丙烯和轻质燃料等。UOP/Hydro工艺已在挪威国家石油公司的甲醇装置上进行运行,效果达到甲醇转化率99.8% ,丙烯产率45% ,乙烯产率34% ,丁烯产率13%。鲁奇公司则专注由甲醇制单一丙烯新工艺的开发,采用中间冷却的绝热固定床反应器,使用南方化学公司提供的专用沸石催化剂,丙烯的选择率很高。据鲁奇公司称,日产1600 吨丙烯生产装置的投资费用为1.8 亿美元。有消息称,鲁奇公司甲醇制丙烯技术将首次实现规模化生产,其在伊朗投建10 万吨/ 年丙烯装置,有望在2009 年正式投产。从国外发表的专利看,MTO又做了一些新的改进。1、以二甲醚(DME)作MTO中间步骤水或水蒸气对催化剂有一定危害性,减少水还可节省投资和生产成本,生产相同量的轻质烯烃产生的水,甲醇是二甲醚的两倍,所以装置设备尺寸可以减小,生产成本也可下降。2、通过烯烃歧化途径灵活生产烯烃通过改变反应的温度可以调节乙烯丙烯的比例,但是温度提高会影响催化剂的寿命,而通过歧化反应可用乙烯和丁烯歧化来生产丙烯,也可以使丙烯歧化为乙烯和丁烯,不会影响催化剂的寿命,从而使产品分布更灵活。3、以甲烷作反应稀释剂使用甲烷作稀释剂比用水或水蒸气作稀释剂可减少对催化剂的危害。
甲醇制烯烃(Methanol to Olefins,MTO)和甲醇制丙烯(Methanol to Propylene)是两个重要的C1化工新工艺, 是指以煤或天然气合成的甲醇为原料,借助类似催化裂化装置的流化床反应形式,生产低碳烯烃的化工技术。上世纪七十年代美国Mobil公司在研究甲醇使用ZSM-5催化剂转化为其它含氧化合物时,发现了甲醇制汽油(Methanol to Gasoline,MTG)反应。1979年,新西兰政府利用天然气建成了全球首套MTG装置,其能力为75万吨/年,1985年投入运行,后因经济原因停产。从MTG反应机理分析,低碳烯烃是MTG反应的中间产物,因而MTG工艺的开发成功促进了MTO工艺的开发。国际上的一些知名石化公司,如Mobil、BASF、UOP、Norsk Hydro等公司都投入巨资进行技术开发。Mobil公司以该公司开发的ZSM-5催化剂为基础,最早研究甲醇转化为乙烯和其它低碳烯烃的工作,然而,取得突破性进展的是UOP和Norsk Hydro两公司合作开发的以UOP MTO-100为催化剂的UOP/Hydro的MTO工艺。国内科研机构,如中科院大连化物所、石油大学、中国石化石油化工科学研究院等亦开展了类似工作。其中大连化物所开发的合成气经二甲醚制低碳烯烃的工艺路线(SDTO)具独创性,与传统合成气经甲醇制低碳烯烃的MTO相比较,CO转化率高,达90%以上,建设投资和操作费用节省50%~80%。当采用D0123催化剂时产品以乙烯为主,当使用D0300催化剂是产品以丙烯为主。
名词解释
甲醇
甲醇(Methanol,CH3OH)是结构最为简单的饱和一元醇,因在干馏木材中首次发现,故又称“木醇”或“木精”。 甲醇是无色有酒精气味易挥发的液体,成品通常由一氧化碳与氢气反应制得,可用于制造甲醛和农药等,并用作有机物的萃取剂和酒精的变性剂等。 人口服中毒最低剂量约为100mg/kg体重,经口摄入0.3~1g/kg可致死。
MTO
国际多式联运下面使用多式联运单据(Multimodal TransportationDocuments),另外负责国际多式联运的人叫做国际多式联运经营人,也就是MTO。
MTG
MTG,意大利著名时尚品牌(MORAITG)的简写,“MTG”这一品牌早期主要设计和出售高档皮具和箱包,进入21世纪后,成为涉足时装、饰物、皮鞋、箱包、家居、家饰等领域的巨型时尚航母。