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杂多酸化合物 多金属氧酸及其盐指哪些化合物

来源:朵拉利品网  |  2020-12-14 21:46:09

1, 多金属氧酸及其盐指哪些化合物



1934年,英国曼彻斯特Bragg研究小组的年轻物理学者J. F. Keggin在实验室中合成出
H3 PW12O40 ·5H2O,他把该物质粉末的X射线衍射实验的结果与计算值进行比较,提出了具有
划时代意义的Keggin结构模型(1: 12系列A型) 。40年后,即1974年,再次测定证明Keggin
结构是正确的。1953年,Dawson首次用X射线衍射法测定了K6 [ P2W18O60 ] ·14H2O的结构,
结果表明其为三斜晶系。Strandbery在对Na6 [ P2Mo18O60 ] ·24H2O的结构进行测定后指出:
Na6 [ P2Mo18O60 ] ·24H2O和K6 [ P2W18O60 ] ·14H2O具有相同的结构构型。此后一些有关2: 18
68
系列杂多化合物的结构相继被测定出来,它们都具有与K6 [ P2W18O60 ] ·14H2O相类似的骨架。
后人为纪念Dawson,称2: 18系列杂多化合物为Dawson结构杂多化合物。早在1937年, J. A.
Anderson就已经推测出1: 6型杂多化合物的结构,如: [ IMo6O24 ]6 - ,其中I( Ⅶ) :Mo = 1: 6,但
直到1974年才被最终确定下来,故称1: 6系列杂多化合物为Anderson结构杂多化合物,但第
一个真正的Anderson结构化合物被认为是1948 年Evans报道的[ FeMo6O24 ]6 - 。1953 年,
Wangh首次合成了(NH4 ) 6 [XMo9O12 ] (X =Ni4 + ,Mn4 + ) ; 1960年B rown. D. H报道了1: 9BeW9
的合成;上世纪70年代以后,相继合成了以P、Si、As为杂原子的钼的杂多化合物和以P、Si、
As、Ge、Sb为杂原子的钨的杂多化合物,后人称此类化合物为Wangh结构( 1: 9系列)杂多化
合物。此外还有Silverton (1: 12系列B型)结构,它们与Keggin、Dawson、Anderson以及同多酸
的Lindqvist结构(M6O19结构)一起被称为多酸的6种基本结构[ 2 ] 。
由于多酸化合物中原子数目较多,结构复杂,传统的描述方法是把它们的结构看成是以金
属为中心的MOn多面体通过共有角氧和边氧形成的组合。由于受测试手段的限制,到1971
年,能够进行结构解析的多酸晶体只有14种(其中单晶12种) 。从20世纪80年代开始,随着
四圆X射线衍射仪的普及,迄今已确定了100多种多酸结构,其中Keggin结构和Dawson结构
是两种常见的基本结构[ 4 ] 。
(1) Keggin结构(1: 12系列A型)
具有Keggin结构的杂多阴离子结构通式为[ XM12 O40 ]n - (X = P、Si、Ge、As等,M =Mo、
W) 。四面体的XO4位于分子结构的中心,相互共用角氧和边氧的12 个八面体MO6包围着
XO4。Keggin结构杂多阴离子共有α、β、γ、δ和ε型5种异构体
(2) Dawson结构(2: 18系列)
这是一类与Keggin结构一样重要的杂多化合物。具有Dawson结构的杂多阴离子结构通
式为[X2M18O62 ]n - ,两个四面体XO4以角氧相连,位于分子结构的中心,其余18个八面体MO6
相互共用顶角、边,并分布在两个四面体的周围
我有一篇杂多酸发展史的文章,pdf的,可以给你发过去

3, 磷钼酸化学式



USY是一种分子筛。其中含有铝、硅原子,具有SiO2/Al2O3的骨架结构。
如果用氨对USY分子筛进行改性,可以使USY分子筛的孔结构、酸性以及对催化二异丙苯烷基转移反应性能等产生影响。结果表明,NH3改性可在保持USY分子筛骨架结构的同时,有效地改善四配位骨架铝的畸变环境。改性后的USY分子筛的BET比表面积增大,介孔孔容增加。改性产生的二次介孔改善了反应物的扩散性能。催化剂性能评价表明,当反应温度为180℃,反应压力为3MPa,质量空速为12h^-1,n(苯):n(二异丙苯)=6:1时,经NH3改性6h的USY分子筛的催化性能最佳,其催化二异丙苯烷基转移反应的转化率由67.37%升至81.51%,三异丙苯含量由0.0264%降至0.0165%。
USY分子筛作为载体可以与Mo-Ni作用制成催化剂。如四氢萘在含USY分子筛Mo-Ni作为加氢裂化催化剂可以提高加氢裂化催化反应的效率。
有人研究,脱铝的USY分子筛可以催化α—蒎烯与乙醇加成反应。应用盐酸抽提USY脱铝制得一系列DUSY催化剂的结构。发现在盐酸与USY反应中既溶掉了无定形的铝化合物也脱去了骨架铝,提高了骨架SiO2/Al2O3使晶胞缩小、红外光谱的特征振动增强,但对晶粒大小和形貌影响不大。
有人研究,脱铝USY分子筛可以负载杂多酸铯盐作为催化剂合成草莓酯(草莓酯又叫苹果酯一B,星苹酯,具有新鲜苹果和草莓的香气,广泛应用于香精香料和化妆品中)。
以乙醇和叔丁醇为原料、氢氟酸改性USY分子筛为催化剂,有助于加速合成乙基叔丁基醚。

名词解释


三氧化钼

三氧化钼是一种无机物,分子式为MoO3,分子量为144。 2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,三氧化钼在2B类致癌物清单中。

氧化

氧化反应(Oxidation reaction)是物质与氧所发生的化学反应。 物质失电子的作用叫氧化;相反的,得电子的作用叫还原。狭义的氧化反应指物质与氧化合;还原反应指物质失去氧的作用。氧化时氧化值升高;还原时氧化值降低。氧化、还原都指反应物(分子、离子或原子)。氧化也称氧化反应。有机物反应时把有机物引入氧或脱去氢的作用叫氧化;引入氢或失去氧的作用叫还原。物质与氧缓慢反应缓缓发热而不发光的氧化叫缓慢氧化,如金属锈蚀、生物呼吸等。剧烈的发光发热的氧化叫燃烧。

磷酸

磷酸,又叫正磷酸,是一种常见的无机酸,属于中强酸,化学式为H3PO4,分子量为97.994,由五氧化二磷溶于热水中即可得到。 磷酸主要用于制药、食品、肥料等工业,也可用作化学试剂,磷酸盐是所有生命形式的营养。

 
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